滴定分析是將已知準(zhǔn)確濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴加到被測(cè)物質(zhì)的溶液中直至所加溶液物質(zhì)的量按化學(xué)計(jì)量關(guān)系恰好反應(yīng)完全，然后根據(jù)所加標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和所消耗的體積，計(jì)算出被測(cè)物質(zhì)含量的分析方法。由于這種測(cè)定方法是以測(cè)量溶液體積為基礎(chǔ)，故又稱為容量分析。

一、滴定分析法分類

1.直接滴定法（酸堿滴定法）：凡能滿足滴定分析要求的反應(yīng)都可用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液直接滴定被測(cè)物質(zhì)。例如用NaOH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液可直接滴定HCl、H₂SO₄等試樣。

2.返滴定法（配位滴定法）：返滴定法（又稱回滴法）是在待測(cè)試液中準(zhǔn)確加入適當(dāng)過量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，待反應(yīng)完全后，再用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴剩余的第一種標(biāo)準(zhǔn)溶液，從而測(cè)定待測(cè)組分的含量。這種滴定方式主要用于滴定反應(yīng)速度較慢或反應(yīng)物是固體，加入符合計(jì)量關(guān)系的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液后，反應(yīng)常常不能立即完成的情況。例如，鋁離子與EDTA（一種配位劑）溶液反應(yīng)速度慢，不能直接滴定，可采用返滴定。

3.置換滴定法（氧化還原滴定法）：置換滴定法是先加入適當(dāng)?shù)脑噭┡c待測(cè)組分定量反應(yīng)，生成另一種可滴定的物質(zhì)，再利用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定反應(yīng)產(chǎn)物，然后由滴定劑的消耗量，反應(yīng)生成的物質(zhì)與待測(cè)組分等物質(zhì)的量的關(guān)系計(jì)算出待測(cè)組分的含量。這種滴定方式主要用于因滴定反應(yīng)沒有定量關(guān)系或伴有副反應(yīng)而無法直接滴定的測(cè)定。例如，用重鉻酸鉀標(biāo)定硫代硫酸鈉溶液的濃度時(shí)，就是以一定量的重鉻酸鉀在酸性溶液中與過量的KI作用，析出相當(dāng)量的碘，以淀粉為指示劑，用硫代硫酸鈉溶液滴定析出的碘，進(jìn)而求得硫代硫酸鈉溶液的濃度。

4.間接滴定法（沉淀滴定法）：某些待測(cè)組分不能直接與滴定劑反應(yīng)，但可通過其它的化學(xué)反應(yīng)，間接測(cè)定其含量。例如，溶液中鈣離子幾乎不發(fā)生氧化還原的反應(yīng)，但利用它與草酸根離子作用形成草酸鈣沉淀，過濾洗凈后，加入硫酸使其溶解，用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定草酸根離子，就可間接測(cè)定鈣離子含量。

滴定分析法的優(yōu)點(diǎn)：操作簡(jiǎn)單；對(duì)儀器要求不高；有足夠高的準(zhǔn)確度，誤差不高于0.2%；方便，快捷；便于普及與推廣。

二、滴定分析具體操作

滴定分析是以標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定被測(cè)定的物質(zhì)含量的化學(xué)分析法。所以要準(zhǔn)確給出分析結(jié)果，就要對(duì)儀器、操作、標(biāo)準(zhǔn)溶液及試劑等方面加以注意：

1.測(cè)量?jī)x器合格：（1）分析天平要按照規(guī)定進(jìn)行計(jì)量檢定；（2）滴定管需要進(jìn)行校準(zhǔn)，檢測(cè)不漏液、清洗干凈；（3）移液管、容量瓶要進(jìn)行體積校準(zhǔn)；

2.標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度準(zhǔn)確：（1）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有證書；稱量操作規(guī)范、準(zhǔn)確；定容操作規(guī)范準(zhǔn)確，保證濃度準(zhǔn)確；（2）標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，要操作規(guī)范、濃度準(zhǔn)確；

3.操作條件：被測(cè)定樣品溶液的滴定條件要嚴(yán)格控制，符合要求；

4.滴定操作規(guī)范：（1）滴定管加裝標(biāo)準(zhǔn)溶液出口管段無氣泡，零點(diǎn)體積觀察記錄準(zhǔn)確；（2）滴定操作按照規(guī)范，搖瓶不損失瓶?jī)?nèi)溶液，控制好滴定速度，滴定終點(diǎn)前的1/2滴的準(zhǔn)確滴定控制的操作熟練規(guī)范；（3）準(zhǔn)確控制指示劑滴定終點(diǎn)（顏色觀察敏銳）。

5.滴定記錄準(zhǔn)確，既定結(jié)果計(jì)算準(zhǔn)確；

6.人員操作的前提條件：滴定操作人員，必須經(jīng)培訓(xùn)考核合格，做檢測(cè)項(xiàng)目的雙人比對(duì)試驗(yàn)合格；同時(shí)質(zhì)控樣考核合格。

7.影響指示劑變色范圍的因素

（1）溶液溫度：溫度改變，指示劑的變色范圍也隨之改變。例如：18℃時(shí)，甲基橙的變色范圍為3.1～4.4,100℃時(shí)，則為2.5～3.7。（2）溶劑：指示劑在不同溶劑中變色范圍不同。（3）指示劑用量：濃度小，顏色變化靈敏；濃度大，終點(diǎn)顏色變化不敏銳；指示劑用量少一點(diǎn)為佳。

8.滴定管和容量瓶的使用

滴定管分為具塞和無塞兩種，也就是習(xí)慣上所說的酸式滴定管和堿式滴定管。通用型滴定管，它是帶有聚四氟乙烯旋塞的。酸式滴定管：又稱具塞滴定管，它的下端有玻璃旋塞開關(guān)，用來裝酸性、中性與氧化性溶液，不能裝堿性溶液，如NaOH等。

使用之前應(yīng)先檢漏：凡士林不應(yīng)涂太多，否則會(huì)堵塞小孔；旋動(dòng)旋塞時(shí)應(yīng)有一定的向旋塞小頭部分方向擠的力，以免來回移動(dòng)旋塞，使塞孔受堵；滴定管、容量瓶、移液管（吸量管）、錐形瓶都需洗滌。

a）洗滌：自來水→洗液→自來水→蒸餾水。

b）涂凡士林：活塞的大頭表面和活塞槽小頭的內(nèi)壁。

c）檢漏：將滴定管內(nèi)裝水至最高標(biāo)線，夾在滴定管夾上放置2分鐘。

酸式滴定管：用濾紙檢查活塞兩端和管夾是否有水滲出，然后將活塞旋轉(zhuǎn)1800，再檢查一次。

堿式滴定管：放置2分鐘，如果漏水應(yīng)更換橡皮管或大小合適的玻璃珠。

d）潤洗：為保證滴定管內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)溶液不被稀釋，應(yīng)先用標(biāo)準(zhǔn)溶液洗滌滴定管3次，每次5～10mL 。

e）裝液：左手拿滴定管，使滴定管傾斜，右手拿試劑瓶往滴定管中倒溶液，直至充滿零刻線以上。

f）排氣泡：酸式滴定管尖嘴處有氣泡時(shí)，右手拿滴定管上部無刻度處，左手打開活塞，使溶液迅速?zèng)_走氣泡；堿式滴定管有氣泡時(shí)，將橡皮塞向上彎曲，兩手指擠壓玻璃珠，使溶液從管尖噴出，排除氣泡。

g）調(diào)零點(diǎn)：調(diào)整液面與零刻度線相平，初讀數(shù)為:“0.00mL”。

h）讀數(shù)：讀數(shù)時(shí)滴定管應(yīng)豎直放置；注入或放出溶液時(shí)，應(yīng)靜置1～2分鐘后再讀數(shù)；初讀數(shù)最好為0.00mL；無色或淺色溶液讀彎月面最低點(diǎn)，視線應(yīng)與彎月面水平相切；深色溶液應(yīng)讀取液面上緣最高點(diǎn)；讀取時(shí)要估讀一位。

i）滴定操作：將滴定管夾在右邊。使用酸式滴定管，活塞柄向右，左手從滴定管后向右伸出，拇指在滴定管前，食指及中指在管后，三指平行的輕輕拿住活塞柄，不要向外用力，以免推出活塞。使用堿式滴定管，左手拇指在前，食指在后，捏住橡皮管中玻璃珠的上方，使其與玻璃珠之間形成一條縫隙，溶液即可流出。

注意：不要捏玻璃珠下方的橡皮管，也不可使玻璃珠上下移動(dòng)，否則空氣進(jìn)入形成氣泡。

j）邊滴邊搖瓶：滴定操作可在錐形瓶或燒杯內(nèi)進(jìn)行。在錐形瓶中進(jìn)行滴定，用右手的拇指、食指和中指拿住錐形瓶，其余兩指輔助在下側(cè)，使瓶底離滴定臺(tái)高約2～3cm，滴定管下端深入瓶口內(nèi)約1cm。左手控制滴定速度，便滴加溶液，邊用右手搖動(dòng)錐形瓶，邊滴邊搖配合好。

三、滴定操作的注意事項(xiàng)

滴定時(shí)，最好每次都從0.00 mL開始。滴定時(shí)，左手不能離開旋塞，不能任溶液自流。搖瓶時(shí)，應(yīng)轉(zhuǎn)動(dòng)腕關(guān)節(jié)，使溶液向同一方向旋轉(zhuǎn)（左旋、右旋均可）。不能前后振動(dòng)，以免溶液濺出。搖動(dòng)還要有一定的速度，一定要使溶液旋轉(zhuǎn)出現(xiàn)一個(gè)漩渦，不能搖得太慢，影響化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)行。滴定時(shí)，要注意觀察滴落點(diǎn)周圍顏色變化，不要去看滴定管上的刻度變化。

滴定速度控制 連續(xù)滴加：開始可稍快，呈“見滴成線”，這時(shí)為10mL/min，即，每秒3～4滴左右。注意不能滴成“水線”，這樣，滴定速度太快。間隔滴加：接近終點(diǎn)時(shí)，應(yīng)改為一滴一滴的加入，即加一滴搖幾下，再加再搖。半滴滴加：最后是每加半滴，搖幾下錐形瓶，直至溶液出現(xiàn)明顯的顏色使一滴懸而不落，沿器壁流入瓶?jī)?nèi)，并用蒸餾水沖洗瓶頸內(nèi)壁，再充分搖勻。

半滴的控制和吹洗：用酸管時(shí)，可輕輕轉(zhuǎn)動(dòng)旋塞，使溶液懸掛在出口管嘴上，形成半滴，用錐形瓶?jī)?nèi)壁將其沾落，再用洗瓶吹洗。對(duì)于堿管，加上半滴溶液時(shí)，應(yīng)先松開拇指和食指，將懸掛的半滴溶液沾在錐形瓶?jī)?nèi)壁上，再放開無名指和小指，這樣可避免出口管尖出現(xiàn)氣泡。滴入半滴溶液時(shí)，也可采用傾斜錐形瓶的方法，將附于壁上的溶液涮至瓶中，這樣可以避免吹洗次數(shù)太多，造成被滴物過度稀釋。配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液不宜長(zhǎng)期保存；使用完畢立即用水將滴定管沖洗干凈。

（檢驗(yàn)分析中心）